本发明公开了一种用于高压水热体系的三电极电化学测量系统及其制备方法，电极基座通过金属密封圈、密封圈压环和压紧螺帽固定在高温高压容腔体的安装孔内；在电极基座的轴向内端设有与外端三个通孔连通的三个锥孔，在这三个锥孔内分别安装有圆台状工作电极、圆台状辅助电极和圆台状多孔陶瓷，与安装圆台状多孔陶瓷的锥孔连通的通孔与参比电极毛细管连通，参比电极毛细管另一端与由参比电极螺帽、参比电极外壳、参比电极压环、圆台状参比电极绝缘密封件构成的参比电极腔体连通；本发明所形成的锥形自紧式密封机构使得本发明中工作电极、参比电极以及辅助电极在高压水热条件下能承受很高的温度与压力，并具有很好的密封效率和绝缘性能。